聚合硫酸鐵(PFS)也稱堿式硫酸鐵或羥基硫酸鐵,其分子式一般可表示為[Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m[2],聚合硫酸鐵(PFS)的生產(chǎn)方法多種多樣,根據(jù)使用的氧化劑,可將制備方法大致分為空氣氧化法、硝酸氧化法、氯酸鹽和雙氧水氧化法。但無論是哪種氧化劑,都是經(jīng)過氧化、水解、聚合制得聚合硫酸鐵(PFS)。本文用雙氧水為氧化劑,直接氧化七水合硫酸亞鐵合成聚合硫酸鐵,探索了較佳合成條件。利用本法生產(chǎn)聚合硫酸鐵,設(shè)備簡單、生產(chǎn)周期短、無污染、反應(yīng)不用催化劑、產(chǎn)品不含雜質(zhì)、穩(wěn)定性高,對工業(yè)化生產(chǎn)具有一定的指導(dǎo)作用。
主要試劑及儀器
FeSO4.7H2O(AR)、H2O2(AR)、濃H2SO4精密電動(dòng)攪拌器、721型分光光度計(jì)、pHS-3C型酸度計(jì)、密度計(jì)等。
實(shí)驗(yàn)方法
雙氧水(H2O2)在酸性環(huán)境中是一種強(qiáng)氧化劑,可以將亞鐵氧化成三價(jià)鐵從而制得聚合硫酸鐵:2FeSO4+H2O2+(1-n/2)H2SO4=Fe2(OH)n(SO4)3-n/2+(2-n)H2O制備過程中,按照生產(chǎn)量和所需鹽基度,在反應(yīng)釜中加入硫酸亞鐵、硫酸和水,混合,當(dāng)溫度升高到30~45℃時(shí),再攪拌過程中,通過加料管在釜底緩慢加入H2O2。H2O2很快將亞鐵氧化成三價(jià)鐵,取樣分析,待亞鐵濃度降低至規(guī)定濃度時(shí),停止反應(yīng)。利用本法生產(chǎn)聚合硫酸鐵,具有設(shè)備簡單、生產(chǎn)周期短、反應(yīng)不用催化劑、產(chǎn)品不含雜質(zhì)、穩(wěn)定性高等特點(diǎn)。但反應(yīng)過程中,有H2O2分解時(shí)形成的O2氣放出,在無催化劑時(shí),起不到氧化作用。要減少O2的生成,需控制H2O2的投放速度。制備工藝為間歇式操作,影響生產(chǎn)效率。H2O2成本較高,它增加了聚合硫酸鐵的成本,不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
通過本實(shí)驗(yàn)可以得出以下結(jié)論:
(1)?在常溫常壓條件下,采用雙氧水作為氧化劑能合成較為理想的聚合硫酸鐵產(chǎn)品。具有備投資小,?生產(chǎn)周期短,工藝流程簡單及生產(chǎn)效率高的特點(diǎn),且生產(chǎn)無二次污染為綠色化工工藝,適合中小型企業(yè)投資生產(chǎn)。
(2)?硫酸用量是決定產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵。在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),增加硫酸用量顯著提高產(chǎn)品性能,當(dāng)硫酸與Fe2+的物質(zhì)的量之比介于0.30~0.45之間時(shí),產(chǎn)品性能良好。
(3)?H2O2的用量對產(chǎn)品質(zhì)量也有很大的影響,用滴加的方式加入H2O2,保持一定滴加速度,可節(jié)約用量。
(4)?在適當(dāng)攪拌強(qiáng)度下,由于反應(yīng)放出大量熱,溫度對反應(yīng)影響不明顯,可在常溫常壓條件下合成合格產(chǎn)品。
(5)?反應(yīng)在70度水浴加熱對合成有較大影響,反應(yīng)時(shí)間越長,產(chǎn)品性能越好,但時(shí)間過長只能增加能耗及降低生產(chǎn)效率。綜合考慮,恰當(dāng)?shù)姆磻?yīng)時(shí)間為4h左右。
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